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Concha coaxial de CuO / nanofibra de carbono hierarquicamente mesoporosa

Oct 11, 2023Oct 11, 2023

Scientific Reports volume 5, Artigo número: 9754 (2015) Citar este artigo

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Nanofios de núcleo coaxial de CuO / nanofibra de carbono hierarquicamente mesoporosos (CuO / CNF) como ânodos para baterias de íon de lítio foram preparados revestindo o Cu2 (NO3) (OH) 3 na superfície de CNF condutivo e elástico por meio de deposição eletroforética (EPD), seguido de tratamento térmico ao ar. O invólucro de CuO empilhado com nanopartículas cresce radialmente em direção ao núcleo CNF, que forma uma estrutura coaxial tridimensional (3D) hierarquicamente mesoporosa com espaços internos abundantes no invólucro de CuO empilhado com nanopartículas. As cascas de CuO com abundantes espaços internos na superfície do CNF e alta condutividade do CNF 1D aumentam principalmente a capacidade da taxa eletroquímica. O núcleo CNF com elasticidade desempenha um papel importante na supressão forte da expansão do volume radial pelo invólucro inelástico de CuO, oferecendo o efeito de buffer. Os nanofios de CuO / CNF fornecem uma capacidade inicial de 1150 mAh g-1 a 100 mA g-1 e mantêm uma alta capacidade reversível de 772 mAh g-1 sem mostrar decaimento óbvio após 50 ciclos.

Os óxidos de metais de transição eletricamente ativos (MxOy, M = Ni, Co, Cu, Fe, Mn), como o CuO, têm atraído muita atenção como materiais anódicos para substituir o grafite em baterias de íon de lítio (LIB) devido à sua alta capacidade reversível teórica (674 mAh g−1) com base em seu mecanismo de conversão único, (MO + 2Li+ + 2e− = Li2O + M), baixo custo do material, estabilidade química, não toxicidade e abundância1,2,3,4,5,6,7, 8,9,10,11. No entanto, o CuO tem em sua maioria cinética pobre e capacidade instável durante a ciclagem, principalmente por causa da baixa condutividade e da pulverização devido à grande expansão de volume durante a ciclagem, levando ao rápido desvanecimento da capacidade8,9,10,11. Para superar esses problemas, o CuO foi projetado em uma variedade de morfologias, como matrizes de nanofios12, nanogaiolas13, compósitos CuO/grafeno10, compósitos CuO/CNT9, nanofios compósitos CuO/carbono14 e outras pesquisas recentes15,16,17,18,19,20. ,21,22,23. No entanto, é difícil controlar adequadamente a diminuição da capacidade pela expansão do volume de CuO litiado.

A estratégia eficaz para aumentar o desempenho dos materiais anódicos depende profundamente da modificação da morfologia. Melhores compósitos nanoestruturados levam a melhor desempenho eletroquímico com boa estabilidade estrutural, alta área superficial com alta mesoporosidade, bom contato elétrico entre eletrodo e eletrólito e maior condutividade elétrica. A deposição eletroforética (EPD) usada neste estudo como meio de preparar excelentes compósitos nanoestruturados é uma técnica sintética fácil para revestir nanopartículas de Cu2(NO3)(OH)3 da solução de Cu(NO3)2 etanol na superfície de CNFs como um cátodo sob campo elétrico aplicado24,25,26. Esta técnica útil é notavelmente única e nova que não foi conduzida anteriormente para o sistema CuO/CNF. Sob um campo elétrico aplicado, os íons carregados em uma solução movem-se em direção ao eletrodo de carga oposta pelo fenômeno eletroforese. Depois que os íons carregados se acumulam no eletrodo, eles se depositam como estruturas adequadas, controlando a taxa de transferência de massa. O eletrodo depositado faz a cristalização por um processo de tratamento térmico. O método EPD oferece nanofios de núcleo coaxial de CuO / CNF hierarquicamente porosos 3D. O invólucro de CuO com espaços internos abundantes oferece excelente capacidade de taxa. As estruturas mesoporosas com espaços internos abundantes permitem que o eletrólito acesse facilmente o material do ânodo CuO. Sem o papel do núcleo CNF, a compressão radial pelo CuO litiado durante o ciclo resulta em grande expansão de volume. O óxido metálico como o CuO representa a natureza inelástica, enquanto o CNF apresenta a característica elástica com alto módulo de elasticidade . Durante o ciclismo, o núcleo elástico do CNF desempenha um papel importante na proteção da expansão do volume junto com a compressão radial do revestimento de CuO litiado, criando o efeito de amortecimento. Além disso, o núcleo condutor do CNF com via 1D facilita a transferência de elétrons, levando à melhoria da transferência de carga.

 CuO (39%) > pure CNF (34.5%). The PVDF is generally used in preparing the electrodes of lithium ion batteries. In this work, the poly (acrylic acid) (PAA) is used to offer the facile adhesion between active electrode materials. The PAA as a binder may lead to the slight decrease in coulombic efficiency of CNF, CuO and CuO/CNF owning to high adhesion strength34. The CuO/CNF represents the excellent capability and electrochemical stability at the same time, which represents more than 830 mAh g−1 after the second cycle without an obvious capacity fading except for an initial capacity of 1150 mAh g−1. The specific capacity of CuO/CNF is much higher than the theoretical capacity of 559 mAh g−1 of CuO/CNF. Theoretical capacity of CuO/CNF is calculated as follow: theoretical capacity (TC) of CuO/CNF = TC of CuO × weight% of CuO + TC of graphite × weight% of graphite = 674 × 61.8% + 372 × 38.2% = 559 mAh g−1. The weight% of CuO/CNF obtained from the result of TGA is used in calculating theoretical capacity of CuO/CNF. In addition, the CuO/CNF still show good reversible capacity (400 mAh g−1) after 50 cycles despite high current density (1000mA g−1) as shown in Fig. 9b. The reasons for high capability and excellent retention are as follows. Firstly, the 3D coaxial CuO/CNF connected with CuO shell on the surface of CNF creates the excellent retention without fading for cycling. During cycling, the CuO shell compresses the surface of elastic CNF core toward the radial direction through inelastic flow because the large volume expansion of the lithiated CuO in the shell is mostly in the radial direction27,28. Because the elastic CNF core offers the buffering effect against the inelastic CuO shell, 3D coaxial CuO-CNF shell-core morphology protects the battery failure coming from volume variation by the inelastic CuO shell without the fading of capacity. Secondly, both abundant inner spaces within nanoparticle-stacked CuO shell and a lot of pores between interlayers of nanowires not only offers tremendous channels for the facile electrolyte flow, but also induces excellent contact between the electrolyte and electrode. This porous morphology by 3D coaxial CuO/CNF shell-core nanowires promotes mass transfer and charge transfer in enhancing the electrochemical specific capacity. Thirdly, the CNF core with 1D structure leads to the increased electrical conductivity and mechanical stability to CuO/CNF nanowires. The electrical networking makes electron transfer easier by increasing the electrical conductivity. The mechanical networking toughens the structural stability of nanoparticle-stacked CuO shell on the surface of CNF./p>